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論文資訊
- 類型：已發表論文
- 日期：2022-09-02
摘要
一般認為，血紅素銅氧化酶中 O-2 往返於高自旋血紅素的路徑與一氧化碳 (CO) 的路徑相似。我們實驗室中對完全還原的 CO 結合酶進行的時間分辨和固定紅外線實驗，以及作為 CO 壓力函數的瞬態光學吸收飽和動力學研究，為 CO 在進出高自旋血紅素的途徑上與 Cu-B(+) 結合提供了強有力的支持。 Cu-B(+) 上 CO 的存在表明 O-2 結合可能在 CO 流動閃蒸實驗中受到損害。時間分辨光吸收研究表明，牛酶中 O-2 和 NO 的結合速率 (1 x 10(8)M(-1) s(-1)) 不受 CO 存在的影響，這與 CO 從 Cu-B(+) 中快速解離 (t(1/2) = 1.5 mu s) 一致。相反，在嗜熱菌 (Tt) 細胞色素 ba(3) 中，O-2 和在存在 CO 的情況下，NO 與血紅素 a(3) 的結合減慢了一個數量級（從 1 x 10(9) 到 1 x 10(8) M-1 s(-1)），但仍比在不存在 O-2 的情況下從 C3 毫秒（F-1)），但仍比在不存在 O-2 的情況下從 C3 毫秒（F-1)）中快得多O-2 下的 10 mu s）。這些結果表明，傳統的CO流動閃蒸實驗不能給出Tt ba（3）中O-2和NO生理結合的準確結果，即在沒有CO的情況下。他們也提出了一個問題：在Tt ba3的CO流動閃蒸實驗中，Cu-B（+）上CO的存在是否阻礙了O-2與Cu-B（+）的結合，或者，如果O-2在血紅素a（3）之前不與Cu-B（+）結合，是否Cu-B(+)-CO 複合物在空間上限制 O-2 進入血紅素。討論了兩種可能性，我們認為 O-2 直接與 Tt ba(3) 中的血紅素 a(3) 結合，導致 CO 透過空間和/或電子效應以協調一致的方式從 Cult 解離。這將使 Cult 在 O-O 鍵快速（5 μs）斷裂過程中充當電子供體。這些結果表明，CO 在進出血紅素 a(3) 的路徑上與 Cu-B(+) 的結合可能不適用於所有血紅素銅氧化酶中的 O-2 和 NO。本文是題為「振動光譜和生物能係統」的特刊的一部分。